镍基高温合金回收工艺研究


镍基高温合金作为航空航天、能源动力等高端装备的关键材料,含有镍、钴、铬等有价值金属元素。随着资源日益紧张和环保要求提高,高效回收这些合金已成为我国新材料产业可持续发展的必然选择。

镍基高温合金作为航空航天、能源动力等高端装备的关键材料,含有镍、钴、铬等有价值金属元素。随着资源日益紧张和环保要求提高,高效回收这些合金已成为我国新材料产业可持续发展的必然选择。

本文综合最新研究,对主流回收工艺进行系统分析。

一、镍基高温合金回收的战略意义

我国镍、钴储量分别仅占全球的1.11%和3.93%,但消耗量却超过全球50%,资源供给严重依赖进口。

镍基高温合金中镍含量通常超过50%,同时含有钴、铬、钼等有价金属,具有极高的回收价值。

目前,国内高温合金返回料大量积压,估计达数百上千吨,资源浪费现象严重。与国外70%-90%的高利用率相比,国内回收技术存在较大差距,亟需开发高效、环保的回收工艺。

二、主流回收技术路线分析

1. 火法冶金工艺

传统火法冶金主要通过高温熔炼分离金属,典型工艺包括真空感应熔炼、电渣重熔等。美国因科公司采用EAF(O2)+VIM工艺回收报废高温合金,回收率可达93%[1]。

优势:流程短、生产效率高,适合处理牌号明确、纯净度较好的返回料。​

局限:能耗高,对设备要求苛刻,难以有效回收铼、钼等稀散金属,且易造成环境污染。

2. 湿法冶金工艺

湿法工艺通过酸浸、萃取等步骤回收有价金属,是目前研究最广泛的方向。

(1)电化学溶解法:利用电解原理溶解合金,具有设备简单、操作简便、浸出液浓度高等优点。研究表明,电化学溶解过程中,硫酸酸度、电流密度、电解液温度和镍离子浓度等因素对槽电压及能耗有显著影响。通过优化这些参数,可以实现高效、低能耗的合金溶解。与酸浸法相比,电化学溶解法试剂消耗少,环境污染小,且溶解液经萃取分离后可循环使用,具有较好的经济和环境效益[2]。

(2)酸浸法:直接使用盐酸、硫酸等无机酸进行浸出。王勃等人开发的加铝熔炼-酸浸技术,通过加入30%铝熔炼后,合金脆性增加,易于破碎,在最佳盐酸浸出条件下(5 mol/L,85℃),镍、钴等金属浸出率可达80%-90%[3]。

酸浸法工艺流程图

      (3)创新湿法工艺:昆明理工大学研究团队提出了一种镓合金化处理-溶解-化学除杂-镍钴分离及镓分离回收的联合流程。该方法首次采用低熔点金属镓作为合金化元素,在特定条件下(氩气气氛,900-1000℃)处理镍基高温合金废料,可使其组织结构发生改变,从而显著降低溶解浸出难度。在王水体系中,新合金的镍、钴、镓浸出率分别可达97.69%、97.38%和99.12%[4]。

      3.火法-湿法联合工艺

联合工艺结合了火法和湿法的优点,成为当前技术发展的热点。

一项创新专利技术采用萃取介质预处理,实现废旧高温合金中有价金属的梯次浸出,有效减少了酸消耗,提高了镍、钴、铝、铬的回收效率[5]。

一种废旧镍基高温合金中有价金属的综合回收方法

另一项专利采用熔融雾化+流化床氯化工艺,将合金废料雾化后,通过控制氯气与不同金属元素的反应温度,利用金属氯化物饱和蒸气压的差异实现分离,特别有利于铼、钼、钌等稀贵金属的回收。

4.粉末态返回料回收技术

针对粉末高温合金返回料回收的技术难题,最新研究开发了金属箔袋封装技术。该方法采用钴箔、镍箔等金属箔袋封装粉末返回料,然后进行真空熔炼,实现了100%粉末态返回料的回收重熔。这一技术有效解决了粉末易飞扬、气体含量高的技术难题,所制备的重熔母合金锭气体含量低,符合合金技术要求[6]。

三、不同回收工艺可行性比较

下表为几种主要回收工艺的综合比较:

四、回收工艺发展趋势与展望

未来镍基高温合金回收技术将向绿色化、精细化、高值化方向发展:​​

纯净化技术是提升返回料利用率的关键。通过优化坩埚选型(如Y2O3坩埚)、高真空精炼、陶瓷过滤等技术,可有效降低返回料中气体和杂质含量,使返回料性能达到新料水平。

流程优化与智能化。通过开发短流程、低能耗新工艺,并结合自动化控制技术,提高回收过程的稳定性和经济性。昆明理工大学开发的镓合金化工艺和金属箔袋封装技术是这一方向的典型代表。

稀有金属高效回收。随着铼、钽、钼等稀有金属在高温合金中应用增加,开发针对性的回收工艺尤为重要。流化床氯化法等新技术能够有效富集和回收这些稀缺资源。     

五、结语

面对资源短缺和环境保护的双重挑战,发展高效、绿色的镍基高温合金回收技术势在必行。未来应加强产学研合作,推动先进回收技术的工业化应用,构建高温合金材料循环利用的完整产业链,为我国高端制造业的可持续发展提供资源保障。

通过技术创新和政策支持,相信在不久的将来,镍基高温合金的回收利用将实现从“废料”到“宝藏”的转变,为新材料产业绿色发展注入强大动力。

 

参考资料

[1]张春晓,陈林军,马琛,李军,李树索,裴延玲.镍基铸造高温合金返回料回收再利用现状及发展趋势[J].大型铸锻件,2024(5):47-5171

[2]李波,朱军,李进,等.电化学溶解镍基高温合金废料的研究[J].有色金属(冶炼部分),2015,(05):51-54.

[3]王勃,樊家豪,邢鹏飞,高帅波,都兴红.加铝熔炼—酸浸回收镍基高温合金废料[J].有色金属工程,2020,10(1):42-4661

[4]李彬.镍基高温合金废料的回收工艺研究[D].昆明理工大学,2020.

[5]中南大学. 一种废旧镍基高温合金中有价金属的综合回收方法:CN202410839604.9[P]. 2024-10-22.

[6]北京航空材料研究院. 基于镍基粉末高温合金粉末态返回料的回收重熔方法:CN202410644230.5[P]. 2024-12-06.

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